故事發生在很久以前，四川峨眉山千年蛇精白蛇、青蛇厭倦枯燥修行，化作嫵媚少女白素貞（李炳淑 飾）、小青（方小亞 飾），遊抵杭州西湖。乍觀紅男綠女，盡賞人間美景，兩人流連忘返。書生許仙（陸伯平 飾）掃墓遲歸，白素貞窺其風流倜儻、一表人才，頓生愛意。遂行風喚雨，以藉傘為名，約許仙隔日相見。小青有意成全姐姐美意，待雙方互傾衷腸後，她牽線為媒，即刻完婚。夫妻二人在鎮江保和堂坐診行醫，懸壺濟世，蒼生得益。惡僧法海（蘇盛義 飾）容不得人妖共眠，他幾次離間許仙，怎奈許仙對白素貞一片癡情不移。是年端午，白素貞誤飲雄黃酒......