初入娛樂圈時擔任龍虎武師,後升任武術指導、演員。 1991 年孫小明出演《火燒島》,與梁家輝、成龍等相識。在片中梁家輝飾演的主角進入監獄時,帶頭欺負他的就是孫小明。影片中的孫小明身穿囚服,「賊頭賊腦」,不停地拍打梁家輝的頭,讓人印象深刻。 1993 年孫小明和甄子丹、梁朝偉、楊紫瓊合作電影《新流星蝴蝶劍》,在拍攝該片時與甄子丹、梁朝偉等人成為好友,而楊紫瓊也在拍戲前和他「過招」來請教動作招數。